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　　福筑物构所机合化学邦度重心实践室孙庆福钻探员团队报道了首例具有底物自适合特质的动态分子笼及其仿光氧化酶的超分子催化职能。这种具有底 物自适合机合转化的超分子催化流程具有相仿于生物酶的“诱导契合”催化机理，不光丰饶了刺激相应性超 分子质 料的安排◁法则，而且○为高效仿生 催化编制的修筑 供应了新□思绪。

　　1958年，Kosland老师提出，酶催化★的一○个首要特点是贯串底物后发作△诱导契合的构象蜕变，以更好地杀青其键合口袋中底物与催化活性中央的预安设与活化。奈何 从酶催化特质的角度合○理安排超分子催化剂，并正在分子水准上模仿酶的机合 和效用具■有首要的钻探意思。

　　劝导于酶的机合特质，配位化学家使用金属导向自 拼装战术仍然创设了大方具有纳米空□ 腔特 质的“分子胶囊”。使用分■别效用的修筑基△ 元的众组分自拼装将发生特定机 ■合和□效用的超 分子○配合物。然而，现有的配位◁超分子拼装体往往是由刚性 配体与金属导向拼装变成的，其刚性固定空腔的特质形成其缺 乏对底物的诱导键合才干或者紧要的产品贬抑等题目，限制了其高效 仿酶催化效用▽的开辟。假使具有自适合空腔和刺激 相应性转化的超分子主体已有大方钻探超氧化物歧化酶，可是○使用这 类变构主体动作“分子反映器”举办■化学转化酶免生物、异常是催化转化的例子鲜有报…道。另一方面，合理的安排和集成光活性和氧化还原活性组分到 一个三□维的超分子主体以 杀青高效的光 化学转化仍具有很大 的挑拨性。

　　近年来酶○免生物，孙庆福团队体系钻探和兴盛了一系列具有催化活性和刺激相应性的仿生配位分子胶囊，先后揭晓了众篇科研论文，比方，吡啶鎓效用化的水溶性分子胶囊负■载众酸用于采用性脱★硫催◁化（…J。 Am。 Chem。 Soc。2018， 140， 4869） 以▽★○及香豆素 衍生 物○的合成（Sci。 China！ Chem。2019， 62， 713）；客体○○■反映 ■驱动 ▽的○… □类细胞肢解的胶 囊转△化（○○A ng▽ew。 Chem。， Int。 Ed。2020， 59， 23569）以 及三个连 体双笼的众重刺○ 激相应 性■◁机合转化 ▽★（J。 Am。 Chem。 Soc。2021， 143， 2016）。这些钻○…探为具 ★有仿酶催化效用 ○的分子胶□囊▽★ 的修…筑奠定了 △坚实■■○ ○○□的根基。

　　正在前期使命根基上，该课题组安排合成了一例新型▽的配 位分子胶囊2。它由三 个蒽单位桥连双TPT（TPT = 2，4，6-tris(4-pyridy○l)-1，3，5-○tri azine）的配体◁与六个封端Pd盐[(★bpy)Pd(NO3)2]配位自拼装变成，其机合通过质谱、核磁★ 和X射▽线单晶衍□○□=射 举办了周到的外征（图2）。桥连刚性TPT面板和蒽单位之间的亚甲 基改变带来了变构不妨性，同时蒽环的引○入加众了 可睹光罗致，众个吡啶鎓基团授予该分子胶囊丰饶的氧化还原活性超氧化物歧化酶，使得新安排获…得的胶囊2成为仿生光催化剂的理■念模 子。

　　作家开始对该分子胶囊2的主客体键合活动举办了探究。考取用一系列金刚烷类（1-金刚烷甲酸ADC、1-金刚烷醇 ADL和1-金刚烷酮ADO）的客体分子◁时，主客○体键 合后分子胶囊2保留其原有的对称性，核磁滴定和晶体衍射数据讲明众达8个客体可能封装○正在它的双空腔中。趣味的是，考取用平■ ★ 面芬○芳分子（○ ○ 萘N A○P、苯并噻THP…△和4-=硝基苯甲▽硫醚MNS）动作客…体时，主客体 键 ■合后核磁信号发作了鲜明的对称性蜕变。单晶机合讲明，分子胶囊2键合这类客体分子后转化成了一 个 =新的“分子碗”机合3（图3）。值得一提的是，三个★平面MNS客体分子通过 五 重 - 聚积效用被限度正在分子碗上 两个平行的缺○ 电子TP T★面板 之 间。同时可能查看到三个MNS 分子呈反平行陈列，这是因为缺 电子的硝基和供电 子的甲硫基之间存正在电荷变动彼此效用。这一完好的体=式互补和众重弱彼此效用触发了分子胶囊2到分子碗3的及 时定量转化。另外。k8凯发国际酶免生物超氧化物歧化酶。